一、標準概況

GB 23200.109-2018《食品安全國家標準 植物源性食品中二氯吡啶酸殘留量的測定 液相色譜-質譜聯用法》是由中華人民共和國國家衛生健康委員會、農業農村部和國家市場監督管理總局聯合發布的一項食品安全國家標準。該標準于2018年6月21日發布，2018年12月21日正式實施。

本標準由北京市農林科學院植物保護環境保護研究所負責起草，主要完成人包括賈春虹、趙爾成、余蘋中、陳莉、賀敏、王東、靖俊杰等專家。該標準系國內首次發布，為植物源性食品中二氯吡啶酸殘留的檢測提供了首個國家標準層面的技術方法。標準的建立有效完善了《食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763）中二氯吡啶酸配套的標準檢測方法。

二、制定背景

2.1 二氯吡啶酸的基本性質

二氯吡啶酸（Clopyralid，CAS號：1702-17-6）是一種吡啶羧酸類除草劑，化學式為C?H?Cl?NO?。該農藥廣泛用于防除闊葉雜草，在谷物、甜菜、油菜等作物種植中應用普遍。

2.2 標準制定的必要性

在GB 23200.109-2018發布之前，食品中二氯吡啶酸殘留量的檢測方法標準相對缺乏。隨著二氯吡啶酸在農業生產中的大量使用，植物源性食品中其殘留的潛在風險日益受到關注，迫切需要建立一套科學、規范、統一的檢測方法。該標準的出臺及時填補了這一空白，針對谷物、油料、蔬菜、水果、堅果、調味料等10類植物源性食品建立了二氯吡啶酸殘留的測定方法。

從監管層面看，GB 2763規定了二氯吡啶酸在各類食品中的最大殘留限量（MRL），但如果沒有配套的檢測方法標準，MRL的監督執法就缺乏技術依據。GB 23200.109-2018的發布，使二氯吡啶酸的殘留限量管理形成了“限量標準+檢測方法"的完整閉環。例如，在小麥中二氯吡啶酸的最大殘留限量為2 mg/kg，甜菜中也為2 mg/kg，均明確參照GB 23200.109規定的方法測定。

三、方法原理

該標準采用液相色譜-串聯質譜法（LC-MS/MS） 進行測定，其基本原理可概括為以下流程：

提取 → 凈化 → 色譜分離 → 質譜檢測 → 外標法定量

具體而言：

1.       提取：試樣中的二氯吡啶酸經酸化乙腈（乙腈-乙酸溶液，98+2）提取。酸化條件能夠有效提高二氯吡啶酸這種酸性農藥在有機相中的萃取效率。

2.       凈化：提取液經固相吸附劑分散凈化處理，采用石墨化炭黑（60 μm～80 μm） 作為凈化材料。該凈化方式能夠有效去除樣品中的色素、油脂等干擾物質，是QuEChERS方法的核心技術環節。

3.       檢測與定量：凈化后的樣品溶液經液相色譜分離、串聯質譜檢測，采用外標法進行定量分析。

四、試劑與材料

標準對實驗所用試劑和材料作出了嚴格規定：

4.1 主要試劑

除特別說明外，所用試劑均為分析純，實驗用水須符合GB/T 6682中規定的一級水要求。

4.2 溶液配制

·         乙腈-乙酸溶液（98+2） ：吸取2 mL乙酸加入到98 mL乙腈中，混勻。

·         甲酸溶液（0.1+99.9） ：吸取0.1 mL甲酸加入到99.9 mL水中，混勻。

4.3 標準品與標準溶液

二氯吡啶酸標準品純度要求＞99.0%。

·         標準儲備溶液（100 mg/L） ：準確稱取二氯吡啶酸標準品10 mg（精確到0.1 mg），用乙腈溶解并定容至100 mL。于-18 ℃以下避光保存，有效期6個月。

·         標準工作溶液（1 mg/L） ：準確吸取1 mL標準儲備液，用甲醇定容至100 mL。于0 ℃～4 ℃冰箱內儲存，有效期1個月。

4.4 材料

·         石墨化炭黑：60 μm～80 μm

·         濾膜：0.22 μm，有機系

五、儀器與設備

標準要求配備以下主要儀器設備：

其中，液相色譜-串聯質譜儀是整個檢測系統的核心設備，其靈敏度、選擇性和準確性直接影響檢測結果的質量。電噴霧離子源（ESI）特別適合于二氯吡啶酸這類極性化合物的離子化。

六、分析步驟

該標準的分析流程主要包括以下環節：

6.1 樣品制備

根據樣品類型的不同（谷物、蔬菜、水果等），采用組織粉碎機或小型粉碎機對樣品進行粉碎、混勻處理，確保樣品的代表性和均一性。

6.2 提取

稱取適量樣品，加入酸化乙腈（乙腈-乙酸溶液，98+2）作為萃取溶劑，經高速均質提取。酸化乙腈能夠有效提取樣品中的二氯吡啶酸，同時減少共提取物的干擾。這一提取策略與QuEChERS方法的基本思路一致。

6.3 凈化

提取液中加入氯化鈉和無水硫酸鎂進行鹽析脫水和相分離，再經石墨化炭黑分散固相萃取凈化。石墨化炭黑能夠有效吸附樣品中的色素和極性干擾物，是處理深色植物基質（如菠菜、茶葉等）的關鍵凈化材料。

6.4 儀器分析

凈化后的樣品溶液經0.22 μm有機系濾膜過濾后，采用液相色譜-串聯質譜儀進行檢測。質譜檢測采用電噴霧離子源（ESI） ，在多反應監測（MRM）模式下進行。二氯吡啶酸通常在正離子模式下檢測-，通過選擇特征母離子和子離子對實現高選擇性的定性定量分析。

6.5 定量

采用外標法進行定量分析，通過比較樣品溶液中目標物的峰面積與標準工作溶液的峰面積，計算樣品中二氯吡啶酸的殘留量。

七、方法驗證

該標準經過五個實驗室的獨立驗證，各項性能指標均滿足殘留分析方法的要求。驗證結果表明，該方法在準確性、精密度、靈敏度等方面均達到了農藥殘留檢測的技術規范要求，能夠滿足植物源性食品中二氯吡啶酸殘留量檢測的實際需求。

從方法學的角度看，該標準所采用的分散固相萃取（d-SPE）凈化策略與傳統的固相萃取（SPE）相比具有顯著優勢：操作簡便、耗時短、溶劑消耗少。整個前處理過程可在較短時間內完成，大大提高了檢測效率，適合大批量樣品的日常監測。

八、標準修訂動態

值得注意的是，GB 23200.109-2018目前正處于修訂升級過程中。根據農業農村部發布的征求意見稿，新標準擬將測定范圍從二氯吡啶酸單一農藥擴展至包括消螨酚、特樂酚、茅草枯、戊硝酚、草芽畏、毒菌酚、氯氨吡啶酸、申嗪霉素、氨氯吡啶酸、氨氯吡啶酸三異丙醇胺鹽在內的11種農藥。

從修訂內容來看，新增的農藥大多屬于酸性或極性較強的除草劑，與二氯吡啶酸在理化性質上具有相似性，因此可以在同一色譜-質譜條件下實現同時檢測。這一修訂方向體現了食品安全檢測標準向多殘留、高通量方向發展的趨勢。

此外，修訂征求意見稿在試劑配制方面也有調整，如將原有的“乙腈-乙酸溶液"調整為“乙腈-甲酸溶液（99+1）"，并增加了C18凈化材料和陶瓷均質子等新內容。檢測技術人員應持續關注標準的最新動態，及時跟進方法變更。

九、標準的意義與應用

9.1 完善了農藥殘留檢測標準體系

GB 23200.109-2018的發布，使二氯吡啶酸這一重要除草劑在植物源性食品中有了配套的國家標準檢測方法。該標準與GB 2763《食品中農藥最大殘留限量》形成配套，為二氯吡啶酸最大殘留限量（MRL）的監督執法提供了可靠的技術依據。

9.2 保障了食品安全監管

該標準為各級食品安全監管部門、檢測機構和食品生產企業提供了統一的、標準化的檢測方法。通過該方法對植物源性食品中二氯吡啶酸殘留量進行監測，可以有效控制相關食品安全風險。在GB 2763中，二氯吡啶酸在小麥、甜菜等作物中均設定了最大殘留限量，并明確要求按照GB 23200.109規定的方法進行測定。

9.3 促進了檢測技術的規范化

液相色譜-串聯質譜法具有高靈敏度、高選擇性、高準確性的特點，是目前農藥殘留檢測的主流技術手段。該標準的實施推動了LC-MS/MS技術在植物源性食品農藥殘留檢測中的規范化應用。同時，標準所采用的QuEChERS前處理技術路線-，也為同類農藥殘留檢測方法標準的制定提供了參考范式。

十、結語

GB 23200.109-2018作為一項重要的食品安全國家標準，為我國植物源性食品中二氯吡啶酸殘留量的檢測提供了科學、規范的技術方法。該標準方法原理清晰、操作流程規范、性能指標可靠，在實際檢測工作中具有重要的應用價值。

隨著食品安全標準的不斷更新完善，該標準也在持續升級——目前已有征求意見稿擬將其測定范圍從二氯吡啶酸單一農藥擴展至11種農藥。這一修訂將進一步拓展標準的適用范圍，提升檢測效率，更好地滿足食品安全監管的實際需求。檢測技術人員應持續關注標準的最新動態，及時跟進方法變更，確保檢測工作的規范性和準確性。