一、引言

2026年2月，根據《中華人民共和國食品安全法》規定，經食品安全國家標準審評委員會審查通過，國家衛生健康委員會、農業農村部、國家市場監督管理總局聯合發布了《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763-2026）等7項食品安全國家標準。其中，GB 23200.113-2026 作為植物源性食品中農藥多殘留檢測的核心方法標準，于2026年3月1日起正式實施，全面替代 GB 23200.113-2018。

本標準與同年實施的 GB 23200.121-2026（液相色譜-質譜聯用法，覆蓋352種農藥及其代謝物）共同構成了我國植物源性食品農藥殘留檢測的“雙支柱"方法體系。本文將對 GB 23200.113-2026 的核心技術內容進行系統解讀。

二、新舊標準主要變化

本文件代替 GB 23200.113—2018，與舊版相比主要變化如下-：

從2020年起，本標準進入修訂流程，2022年10月發布了征求意見稿-。此次修訂新增的34種農藥及其代謝物大多是當前檢測中常檢的農藥項目。

三、適用范圍

本文件規定了植物源性食品中242種農藥及其代謝物殘留量的氣相色譜-質譜聯用測定方法，適用于植物源性食品中242種農藥及其代謝物殘留量的測定。

具體樣品類型涵蓋：蔬菜、水果、食用菌、糖料、干制蔬菜/水果/食用菌、谷物、油料、堅果、茶葉、調味料（香辛料）以及植物油等。

四、方法原理

試樣用乙腈提取，提取液經固相萃取或分散固相萃取（QuEChERS） 凈化；植物油試樣經凝膠滲透色譜柱凈化；最后用氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀（GC-MS/MS） 檢測，采用內標法或外標法定量。

五、試劑與材料

5.1 主要試劑

標準要求使用分析純試劑，水為 GB/T 6682 規定的一級水。關鍵試劑包括：

·         乙腈（CAS: 75-05-8）：提取溶劑

·         乙酸乙酯（CAS: 141-78-6）：色譜純，用于標準溶液配制和復溶

·         無水硫酸鎂（CAS: 7487-88-9）：除水劑

·         氯化鈉（CAS: 7647-14-5）：鹽析劑

·         乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠(PSA)、十八烷基硅烷鍵合硅膠（C18）、石墨化炭黑（GCB）：凈化材料

5.2 標準溶液配制

·         標準儲備溶液（1000 mg/L）：各農藥標準品分別用丙酮或正己烷溶解定容，-18°C及以下避光保存，有效期1年

·         混合標準中間溶液（20 mg/L~50 mg/L）：有效期6個月

·         混合標準工作溶液（5 mg/L）：有效期1個月

·         內標溶液（5 mg/L）：環氧七氯B，有效期1個月

六、儀器設備

核心儀器為氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀，配有電子轟擊源（EI）。此外還需配備：

·         凝膠滲透色譜儀（GPC）：用于植物油樣品的凈化

·         高速勻漿機（≥15000 r/min）

·         離心機（≥4200 r/min）

·         組織搗碎機、旋轉蒸發儀、氮吹儀、渦旋混合器等

七、試樣制備與前處理

7.1 試樣制備

樣品測定部位按照 GB 2763—2026 附錄A 的規定執行。不同類型樣品的制備方式如下：

·         蔬菜、水果、食用菌、糖料：切碎搗碎成勻漿

·         干制蔬菜、水果、食用菌：粉碎后混勻

·         谷物：粉碎后全部通過425 μm標準網篩

·         油料、堅果：粉碎后混勻

·         茶葉、調味料（香辛料） ：粉碎后混勻

·         植物油：直接混勻

試樣于 -18°C及以下 條件保存。

7.2 前處理方式

標準提供了三種前處理路徑，根據不同基質選擇：

對于干制蔬菜、水果和食用菌，需先加水（1 g試樣加9 mL水）渦旋混勻，靜置30 min后再按常規方式處理。測定植物源性食品中異狄氏劑醛時，不得使用PSA。

八、測定條件

8.1 色譜條件

·         色譜柱：14%腈丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷石英毛細管柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm）

·         升溫程序：40°C保持1 min → 以40°C/min升至120°C → 以5°C/min升至240°C → 以12°C/min升至300°C，保持11 min

·         載氣：高純氮氣（≥99.999%），流速1.0 mL/min

·         進樣口溫度：280°C

·         進樣量：1 μL，不分流進樣

8.2 質譜條件

·         離子源：電子轟擊源（EI），70 eV

·         離子源溫度：280°C

·         傳輸線溫度：280°C

·         溶劑延遲：3 min

·         檢測模式：多反應監測（MRM），每種農藥至少選擇2個離子對

標準附錄C詳細列出了242種農藥及其代謝物和內標化合物的保留時間、母離子、子離子及碰撞能。

九、定性與定量

9.1 基質匹配標準工作曲線

由于植物源性食品基質復雜、存在基質效應，標準要求采用基質匹配標準工作曲線進行定量。具體做法是：選擇與待測樣品性質相同或相似的空白樣品，按相同前處理步驟處理得到空白基質溶液，用該基質溶液配制標準系列工作溶液。標準系列質量濃度為 0.002 mg/L ~ 0.5 mg/L，可根據儀器性能選擇不少于5個濃度點。

9.2 定性判定

定性需同時滿足兩個條件：

1.       保留時間：待測物色譜峰保留時間與標準品相比，相對誤差應在±2.5%以內

2.       離子豐度比：待測物中目標化合物的離子豐度比與基質標準溶液相比，允許相對偏差不得超過下表規定的范圍：

9.3 定量方法

可采用內標法或外標法定量。標準提供了完整的計算公式。當待測樣液中農藥響應值超過線性范圍時，需將提取溶液和空白基質溶液進行適當倍數稀釋后重新測定。

十、精密度與定量限

10.1 精密度要求

·         重復性：在重復性條件下獲得的2次獨立測試結果的絕對差值不得超過重復性限（r）

·         再現性：在再現性條件下獲得的2次獨立測試結果的絕對差值不得超過再現性限（R）

標準附錄E詳細列出了各農藥在不同基質、不同濃度水平下的重復性限和再現性限。

10.2 方法定量限

本文件對各種化合物的定量限為0.002 mg/kg ~ 0.05 mg/kg。不同基質中的定量限有所差異，標準附錄A中詳細列出了242種農藥及其代謝物在蔬菜/水果/食用菌/糖料、谷物/油料/堅果、茶葉/調味料（香辛料）、植物油四類基質中的方法定量限。

十一、實施意義與注意事項

11.1 實施意義

GB 23200.113-2026 的實施具有以下重要意義：

1.       覆蓋面更廣：農藥檢測種類從208種增加至242種，更好地滿足 GB 2763-2026 對農藥最大殘留限量的檢測需求

2.       適用基質更全面：新增糖料類別，并明確了干制樣品的處理規則

3.       方法更完善：新增標準曲線計算公式，使定量更加規范

4.       與限量標準協同：與 GB 2763-2026 配套實施，形成“限量標準+檢測方法"的完整技術體系

11.2 注意事項

檢測機構在實施本標準時需特別注意：

·         基質效應：必須使用基質匹配標準曲線進行定量，不可簡單使用溶劑標準曲線

·         干制樣品：需先加水復水后再進行提取

·         特定農藥的凈化限制：測定異狄氏劑醛時不得使用PSA

·         儀器條件確認：不同儀器的保留時間和響應可能存在差異，需根據實際情況優化

·         標準品管理：注意不同濃度級別標準溶液的有效期差異

十二、結語

GB 23200.113-2026 作為植物源性食品中農藥多殘留檢測的重要方法標準，其修訂體現了我國食品安全標準體系的持續完善。檢測機構應及時完成方法驗證和資質變更，確保自2026年3月1日起按照新標準開展檢測工作。標準文本可在農業農村部農產品質量安全中心網站查閱下載。