一、標準概述

氟是自然界中廣泛存在的元素，也是人體必需的微量元素之一。適量攝入氟有助于預防齲齒、強化骨骼，但長期過量攝入則可能導致氟斑牙、氟骨癥，嚴重時甚至損害神經系統和腎臟。食品中的氟可能來自水源、土壤污染或工業加工過程。因此，準確測定食品中的氟含量，是保障公眾飲食安全的重要一環。

GB 5009.18-2025《食品安全國家標準 食品中氟的測定》 于2025年3月16日由國家衛生健康委員會和國家市場監督管理總局聯合發布，2025年9月16日正式實施。該標準由陜西省質檢院與山東省食品藥品檢驗研究院等單位參與制定，代替GB/T 5009.18-2003《食品中氟的測定》 。

這是食品中氟測定方法的一次重大變革。舊版標準（GB/T 5009.18-2003）為推薦性國家標準，而新版GB 5009.18-2025升級為具有強制效力的食品安全國家標準。標準文本共16頁，約17千字。

二、主要修訂內容

相較于GB/T 5009.18-2003，新標準的主要變化可概括為以下五個方面：

1. 標準名稱變更：標準名稱修改為“食品安全國家標準 食品中氟的測定"，體現了其從推薦性標準向強制性標準的升級。

2. 適用范圍調整：修改了標準的適用范圍。新標準第一法（離子色譜法）適用于除食鹽、磚茶外食品中氟含量的測定，第二法（氟離子選擇電極法）適用于磚茶中氟含量的測定。

3. 新增第一法——離子色譜法：這是本次修訂最核心的變化。離子色譜法被列為第一法，具有快速、靈敏、穩定、選擇性好等特點。

4. 刪除落后方法：刪除了原第一法“擴散-氟試劑比色法"和原第二法“灰化蒸餾-氟試劑比色法"。前者操作復雜、繁瑣，后者高溫蒸餾使用濃硫酸，缺乏安全性保障，且準確度、重現性差。

5. 調整第二法：將原第三法“氟離子選擇電極法"調整為第二法，修改了方法線性范圍，并增加了方法定量限。

三、第一法：離子色譜法

3.1 方法原理

第一法采用離子色譜法進行測定。其基本原理為：試樣中的氟經堿固定、高溫灰化后，轉化為鹽的形式。在中性或弱堿性條件下，用離子交換色譜柱將氟離子與其他陰離子分離，經電導檢測器測定，采用外標法定量。

3.2 試劑與材料

新標準對試劑和材料的要求極為嚴格：

用水要求：實驗用水為GB/T 6682規定的一級水。一級水是最高純度的實驗用水，可有效避免水中本底離子對痕量氟測定的干擾。

試劑純度：除非另有說明，所用試劑均為優級純。普通分析純試劑可能含有微量氟化物雜質，影響空白值和檢測結果的準確性。

器皿材質：所用器皿均為塑料材質（聚乙烯或聚丙烯材質）。氟離子對玻璃有一定的腐蝕性，且玻璃器皿可能溶出雜質離子，因此必須使用塑料器皿。

主要試劑包括氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。淋洗液為碳酸鈉（8.0 mmol/L）和碳酸氫鈉（0.25 mmol/L）的混合溶液。

標準品：氟化鈉（NaF，CAS號：7681-49-4），純度≥99%，或經國家認證并授予標準物質證書的氟標準溶液。

標準溶液配制：

·         氟標準儲備溶液（1000 mg/L） ：準確稱取0.2210 g（精確至0.0001 g）經95℃～105℃干燥至恒重的氟化鈉，用水溶解后定容至100 mL。0℃～4℃密封避光保存，有效期6個月。

·         氟標準中間溶液（10.0 mg/L） ：準確移取1.00 mL氟標準儲備溶液，定容至100 mL。0℃～4℃密封避光保存，有效期1個月。

·         氟標準系列工作溶液：臨用現配，濃度范圍為0.000 mg/L～2.00 mg/L。

3.3 分析步驟

試樣前處理：試樣中的氟經堿固定后，進行高溫灰化處理，使氟轉化為鹽的形式。

色譜分離：將處理好的樣品溶液注入離子色譜儀，以碳酸鈉-碳酸氫鈉為淋洗液，通過陰離子交換色譜柱進行分離。標準指定的色譜柱填料為季銨型聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物樹脂或性能相當者。

檢測與定量：分離后的氟離子進入電導檢測器測定，采用外標法定量。

3.4 方法特點

離子色譜法作為第一法，具有以下顯著優勢：

·         高靈敏度：檢出限可達0.01 mg/L

·         強抗干擾能力：色譜柱可有效分離氟離子與其他共存陰離子

·         高自動化程度：適合批量樣品的快速檢測

·         適用基質廣泛：適用于固態、液態、半固態等多種食品樣品

四、第二法：氟離子選擇電極法

4.1 方法定位

第二法為氟離子選擇電極法，專門適用于磚茶中氟含量的測定。磚茶是氟富集風險較高的食品類別，飲用磚茶是部分地區人群氟攝入的重要來源。

4.2 方法原理

氟離子選擇電極法的核心是氟化鑭單晶膜。該膜對氟離子具有選擇性響應，電極電位與溶液中氟離子活度的對數呈線性關系。通過測量電極電位，可定量計算樣品中氟離子的濃度。

4.3 應用拓展

值得注意的是，部分現行食品添加劑（如氫氧化鈣、碳酸鈣、磷酸氫鈣等）的產品規格標準中氟指標的測定方法引用了GB 5009.18。在使用GB 5009.18-2025第二法測定上述食品添加劑質量規格標準的氟指標時，可根據樣品實際情況對前處理方法進行調整。

五、新舊標準對比

為便于直觀理解新舊標準的差異，現將主要變化梳理如下：

六、標準修訂的意義

6.1 技術升級，提升檢測能力

離子色譜法的引入，使食品中氟的測定從傳統的化學比色法、電極法邁入了色譜分離-電導檢測的現代化分析階段。這一技術升級大幅提升了方法的靈敏度、選擇性和自動化程度。

6.2 解決配套問題

本次修訂有效解決了《食品安全國家標準 特殊醫學用途配方食品通則》（GB 29922-2013）等標準的配套問題。特殊醫學用途配方食品等產品對氟的限量要求較低，對檢驗方法的靈敏度、準確度、選擇性要求更高，新標準的第一法正好滿足了這一需求。

6.3 刪除落后方法，保障安全

刪除原第一法“擴散-氟試劑比色法"和第二法“灰化蒸餾-氟試劑比色法"，不僅簡化了標準方法體系，更重要的是排除了操作復雜、安全性差、準確度低的落后方法。

6.4 標準升級，強化監管效力

從“GB/T"（推薦性）升級為“GB"（強制性），意味著食品中氟的測定方法具有了法律強制力，為食品安全監管提供了更有力的技術支撐。

七、注意事項

在實際應用中，檢測人員需特別注意以下幾點：

1. 方法適用范圍：第一法（離子色譜法）不適用于食鹽和磚茶。食鹽中氟含量較高且基質特殊，磚茶基質極為復雜，需采用專門的方法。

2. 用水質量：必須使用GB/T 6682規定的一級水。普通純水可能含有微量氟離子，對痕量分析造成嚴重干擾。

3. 試劑純度：所用試劑均為優級純。試劑中若含有微量氟化物雜質，將直接影響空白值和檢測結果的準確性。

4. 器皿材質：必須使用塑料材質（聚乙烯或聚丙烯）器皿。玻璃器皿可能溶出雜質或吸附氟離子，影響測定結果。

5. 標準溶液保存：氟標準儲備溶液有效期為6個月，標準中間溶液有效期為1個月，標準系列工作溶液需臨用現配。

6. 前處理的關鍵性：堿固定和高溫灰化是保證氟充分轉化為可測形態的關鍵步驟，應嚴格控制灰化溫度和時間。

7. 色譜柱的選擇：應使用季銨型聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物樹脂填料或性能相當的色譜柱。

八、總結

GB 5009.18-2025《食品安全國家標準 食品中氟的測定》的發布實施，是食品中氟測定領域的一次里程碑式變革。新標準從推薦性升級為強制性，從傳統化學方法升級為現代離子色譜法，從多方法并存優化為兩法分工明確，全方位提升了食品中氟的測定能力和水平。

對于食品生產企業、檢測機構和食品安全監管部門而言，深入理解和正確應用這一新標準，既是滿足合規要求的必要前提，更是保障食品安全、維護公眾健康的重要技術手段。隨著2025年9月16日標準的正式實施，檢測機構應及時完成方法更新和人員培訓，確保平穩過渡到新標準體系。